Las fibras vinílicas fueron las primeras fibras sintéticas utilizadas en la industria textil. La sustancia base, el clo¬ruro de polivinilo (PVC), tiene siguiente constitución: ...
-CH2CH CH2CH-CH2CH-CH2CH-... Cl Cl Cl Cl. El cloruro de vinilo monómero se obtiene tratando una mez¬cla de coque y cal en el horno eléctrico, con lo que se forma carburo cálcico, el cual reaccionando con agua da acetileno que por adición de cloruro de hidrógeno en hornos de con¬tacto se transforma en cloruro de vinilo:
3C+CaO * C2Ca+CO C2Ca+2 H2O * C2H2+Ca(OH)2 CH*CH+ClH * CH=CHCl.
También se puede partir de etileno, que con cloro da 1,2-dicloroetano, el cual a unos 400 ºC en presencia de carbón activo separa cloruro de hidrógeno, formándose cloruro de vinilo:
CH=CH2+Cl2 * CH2Cl-H2Cl * CH=CHCl+ClH.
La polimerización del cloruro de vinilo tiene lugar, siguiendo el mecanismo radical, por acción de catalizadores peróxidos. En la técnica, el proceso se lleva a cabo en aparatos a presión, generalmente según el procedimiento de polimeriza-ción en emulsión. La longitud de las cadenas polímeras viene determinada principalmente por la temperatura de reacción. El mecanismo de la polimerización es el siguiente: los radicales formados por descomposición del catalizador per-óxido en la reacción de iniciación se adicionan al doble enlace del monómero dando un nuevo radical, el cual reacciona con otro monómero formando un nuevo radical mayor, que a su vez adiciona otro monómero, y así sucesivamente.

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